水楊酸甲酯與羧基自由基反應(yīng)的瞬態(tài)吸收譜

  水楊酸甲酯天然存在于冬青葉中，是冬青油的主要有效成分。此外，水楊酸甲酯還存在于櫻桃、草莓、蘋果等，其多種藥理功能如消炎、抗菌、止痛等功能已被證實。
  目前尚未見其對活性氧自由基反應(yīng)活性的研究報道。根據(jù)其酚型結(jié)構(gòu)特點，酚羥基脫氫可以形成穩(wěn)定的酚氧自由基，具有與活性氧自由基反應(yīng)的結(jié)構(gòu)特點。研究通過水楊酸甲酯(MS)對羥基自由基的清除性能研究，證實水楊酸甲酯具有抗活性氧自由基的功能。
  關(guān)于水楊酸甲酯與羧基自由基反應(yīng)的瞬態(tài)吸收譜情況，介紹如下：
  （1）羥基自由基的產(chǎn)生N2O飽和的水溶液經(jīng)電子束輻解后產(chǎn)生的主要初級活性自由基有OH、eaq-和H：
  H2O·OH+eaq-+·H
  eaq-則可被N2O轉(zhuǎn)換成·OH：
  eaq-+N2O+H2O·OH+OH-+N2
  （2）水楊酸甲酯清除羥基自由基瞬態(tài)吸收譜N2O飽和的1×10-4mol·L-1水楊酸甲酯水溶液于電子脈沖結(jié)束后在5μs和15μs觀察到的瞬態(tài)吸收譜如圖1所示。

  在320nm和380nm觀察到兩個寬而強的吸收峰。320nm、380nm吸收峰被歸屬為水楊酸甲酯酚氧自由基(PhMSO·)，這是羥基自由基進攻水楊酸甲酯分子結(jié)構(gòu)中酚羥基，抽氫所形成。320nm、380nm瞬態(tài)粒子的產(chǎn)生主要來自以下過程：MS+·OH PhMSO·+H2O脈沖輻解N2O飽和的1×10-4mol·L-1水楊酸甲酯水溶液(pH7.3)，所產(chǎn)生的PhMSO·在320nm、380nm處觀察到的動力學(xué)生成曲線如圖2所示。

  圖2（脈沖輻解N2O飽和的1×10-4mol·L-1水楊酸甲酯水溶液(pH7.3)在320nm處觀察到的PhMSO·的動力學(xué)生成曲線）顯示在10μs時間內(nèi)PhMSO·吸收隨時間而上升，約在12μs基本趨于穩(wěn)定。由此動力學(xué)生成曲線測得PhMSO·的表觀生成速率常數(shù)為4.25×105mol·L-1。